(2018·全国卷Ⅲ)硫代硫**晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248g·mol－1)可用作定影剂、还原剂...

问题详情：

(2018·全国卷Ⅲ)硫代硫**晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：

(1)已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaS2O3)＝4.1×10－5。市售硫代硫**中常含有硫*根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：

试剂：稀盐*、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液

(2)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫**的纯度。测定步骤如下：

①溶液配制：称取1.200 0 g某硫代硫**晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在________中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的________中，加蒸馏水至________。

②滴定：取0.009 50 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫**化后加入过量KI，发生反应：Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋

2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫**样品溶液滴定至淡黄绿*，发生反应：I2＋2S2O===S4O＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为________%(保留1位小数)。

【回答】

解析：(1)检验样品中的硫*根离子，应该先加入稀盐*，再加入*化钡溶液。但是本题中，硫代硫*根离子和*离子以及钡离子都反应，所以应该排除其干扰，具体过程应该为先将样品溶解，加入稀盐**化(反应为S2O＋2H＋===SO2↑＋S↓＋H2O)，静置，取上层清液中滴加*化钡溶液，观察到白*沉淀，*存在硫*根离子。(2)①配制一定物质的量浓度的溶液，应该先称量质量，在烧杯中溶解，再转移至容量瓶，最后定容即可。所以过程为：将固体在烧杯中加入溶解，全部转移至100 mL容量瓶，加蒸馏水至刻度线。②淡黄绿*溶液中有单质*，加入淀粉为指示剂，溶液显蓝*，用硫代硫**溶液滴定溶液中的单质*，滴定终点时溶液的蓝*应该褪去。根据题目的两个方程式得到如下关系式：Cr2O～3I2～6S2O，则配制的100 mL样品溶液中硫代硫**的浓度c＝＝0.045 97 mol·L－1，含有的硫代硫**的物质的量为0.004 597 mol，所以样品纯度为×100%＝95.0%。

*：(1)③加入过量稀盐*　④出现乳黄*浑浊

⑤(吸)取上层清液，滴入BaCl2溶液　⑥产生白*沉淀

(2)①烧杯　容量瓶　刻度　②蓝*褪去　95.0

知识点：电离平衡 水解平衡

题型：综合题