問題詳情:
三**硅(SiHCl3)是製備硅*、多晶硅的重要原料。回答下列問題:
(1)SiHCl3在常温常壓下為易揮發的無*透明液體,遇潮氣時發煙生成(HSiO)2O等,寫出該反應的化學方程式
_____________________________________________________。
(2)SiHCl3在催化劑作用下發生反應:
2SiHCl3(g)===SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)
ΔH1=48 kJ·mol-1
3SiH2Cl2(g)===SiH4(g)+2SiHCl3(g)
ΔH2=-30 kJ·mol-1
則反應4SiHCl3(g)===SiH4(g)+3SiCl4(g)的ΔH為____kJ·mol-1。
(3)對於反應2SiHCl3(g)===SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),採用大孔弱鹼**離子交換樹脂催化劑,在323 K和343 K時SiHCl3的轉化率隨時間變化的結果如圖所示。
①343 K時反應的平衡轉化率α=________%。平衡常數K343 K=________(保留2位小數)。
②在343 K下:要提高SiHCl3轉化率,可採取的措施是________;要縮短反應達到平衡的時間,可採取的措施有________、________。
③比較a、b處反應速率大小:va________vb(填“大於”“小於”或“等於”)。反應速率v=v正-v逆=k正x2SiHCl3-k逆xSiH2Cl2xSiCl4,k正、k逆分別為正、逆向反應速率常數,x為物質的量分數,計算a處的=________(保留1位小數)。
【回答】
解析:(1)SiHCl3遇潮氣時發煙生成(HSiO)2O等,結合原子守恆推知SiHCl3與水蒸氣反應除生成(HSiO)2O外,還生成HCl,化學方程式為2SiHCl3+3H2O===(HSiO)2O+6HCl。
(2)將題給兩個熱化學方程式依次編號為①、②,根據蓋斯定律,由①×3+②可得:4SiHCl3(g)===SiH4(g)+3SiCl4(g),則有ΔH=3ΔH1+ΔH2=3×48 kJ·mol-1+(-30 kJ·mol-1)=114 kJ·mol-1。
(3)温度越高,反應速率越快,達到平衡的時間越短,曲線a達到平衡的時間短,則曲線a代表343 K時SiHCl3的轉化率變化,曲線b代表323 K時SiHCl3的轉化率變化。
①由題圖可知,343 K時反應的平衡轉化率α=22%。設起始時SiHCl3(g)的濃度為1 mol·L-1,則有
2SiHCl3(g)===SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)
起始濃度/mol·L-1 1 0 0
轉化濃度/mol·L-1 0.22 0.11 0.11
平衡濃度/mol·L-1 0.78 0.11 0.11
則343 K時該反應的平衡常數K343 K==≈0.02。
②在343 K時,要提高SiHCl3轉化率,可採取的措施是及時移去產物,使平衡向右移動;要縮短反應達到平衡的時間,需加快化學反應速率,可採取的措施有提高反應物壓強或濃度、改進催化劑等。
③温度越高,反應速率越快,a點温度為343 K,b點温度為323 K,故反應速率:va>vb。反應速率v=v正-v逆=k正x2SiHCl3-k逆xSiH2Cl2xSiCl4,則有v正=k正x2SiHCl3,v逆=k逆xSiH2Cl2xSiCl4,343 K下反應達到平衡狀態時v正=v逆,即k正x2SiHCl3=k逆xSiH2Cl2xSiCl4,此時SiHCl3的平衡轉化率α=22%,經計算可得SiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4的物質的量分數分別為0.78、0.11、0.11,則有k正×0.782=k逆×0.112,=≈0.02。a處SiHCl3的平衡轉化率α=20%,此時SiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4的物質的量分數分別為0.8、0.1、0.1,則有==×=0.02×≈1.3。
*:(1)2SiHCl3+3H2O===(HSiO)2O+6HCl
(2)+114 (3)①22 0.02 ②及時移去產物 改進催化劑 提高反應物壓強(濃度) ③大於 1.3
知識點:化學反應速率 化學平衡
題型:綜合題