已知：pKa=－lgKa。25℃時，H2A的pKa1=1.85，pKa2=7.19。常温下，用0.1mol·L...

問題詳情：

已知：pKa=－lgKa。25℃時，H2A的pKa1=1.85，pKa2=7.19。常温下，用0.1 mol·L－1 NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2A溶液的滴定曲線如圖所示。下列説法不正確的是

A．a點溶液中：c(HA－)=c(H2A)

B．b點溶液中：A2－水解平衡常數Kh1=10－6.81

C．c點溶液中：V0=30

D．a、b、c、d四點中，d點溶液中水的電離程度最大

【回答】

C

【分析】

已知：pKa=－lgKa。由圖中信息可知，25℃時，H2A的pKa1=1.85，pKa2=7.19，所以Ka1=10-1.85，Ka2=10-7.19。

【詳解】

=1.85的a點溶液中：根據第一步電離常數Ka1=10-1.85=c(HA－) ×c（H+）/c(H2A)= c(HA－) ×10-1.85/c(H2A)，所以c(HA－)=c(H2A)，故不選A；

B. b點溶液中：A2－水解平衡常數Kh1=c（HA-）×c（OH-）/C(A2－)=Kw/Ka2=1×10-14/10-7.19=10－6.81,故不選B；

C. c點溶液如果V0=30，則生成NaHA與Na2A的混合溶液，且物質的量之比為1:1，A2－水解會讓HA-的濃度略有增加，故c（HA-）>C(A2-)；而根據Ka2=10-7.19=c（H+）×c（A2-）/c(HA-)得出c（HA-）=c(A2-)；二者相矛盾，所以V0≠30，故選C；

D. d點恰好生成Na2A，鹽類的水解促進水的電離，故不選D；

正確*：C。

【點睛】

以強鹼和弱*反應為載體，利用中和滴定*作和pH變化圖像，判斷溶液成分和微粒濃度的大小，注意抓幾個關鍵點，起點，1:1反應點，恰好生成正鹽的點，同時掌握電離常數，水解常數的計算。

知識點：*鹼中和滴定

題型：選擇題